解析酶电极界面电子传递研究获进展

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本文转自：中科院之声生物-电极在生物电池、生物传感和生物电合成等方面均有重要应用。在酶-电极构建过程中，为实现高效生物电子传递，需要设计一定的结合驱动力、合理的酶-电极交互方式和稳定的界面微环境。根据Marcus电子传递理论，传递距离和电势差是制约传递速率的重要因素。由于酶分子复杂的表面理化性质和结构组成，探究酶-电极界面上酶与电极的结合方式和互作机制，使酶以特定空间取向固定于电极，对实现高效生物电子传递和提高酶-电极性能具有重要意义。近日，中国科学院天津工业生物技术研究所体外合成生物学中心研究员朱之光带领的团队，以一种结构复杂的四亚基氢酶（PfSHI）为对象，通过设计不同的PfSHI-电极界面，结合直接电化学法对界面微环境的解析，验证了酶与电极的交互结构域为γ亚基，其结合辅因子FAD和[2Fe-2S]2+/1+均能与电极进行直接电子传递。研究分析界面表面电荷、非转化信号、电子转移数和酶构象之间的关系，预测了该氢酶在不同带电电极表面上的微观构象，建立了多个酶-电极界面模型。另外，该研究还测试PfSHI在不同pH值下直接电催化和间接电催化电流的大小及比率，对各模型相关动力学参数进行拟合和计算，得到不同酶-电极界面隧穿距离和电子传递效率的大小分布，并设计出最优的一组酶-电极界面。基于以上结论及石英晶体微天平测试，研究预测了PfSHI在电极表面吸附动力学过程，阐明了PfSHI在功能化电极上的吸附机理，为构建高性能生物电催化界面奠定了理论基础、提出了实验模型。相关研究成果发表在ACSCatalysis上。研究工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金和天津市合成生物技术创新能力提升行动等的资助。PfSHI与不同电极结合方式和互作机制示意图